QuEChERS-气相色谱串联质谱法测定蔬菜中5种农药残留

王莉佳，杨毅青，马增辉，王 祺

(山西省食品药品检验所，山西太原 030031)

摘 要：建立基于QuEChERS-气相色谱串联质谱法(GC-MS)快速检测蔬菜中5种农药残留的分析方法。样品经QuEChERS方法处理后，气相色谱分离选择离子监测模式(SIM)进行质谱检测。由于基质效应明显，故选用基质标准溶液校准法，采用环氧七氯做内标，内标法定量。结果表明，在0.01 mg/kg、0.02 mg/kg、

0.1 mg/kg 3个添加水平下，硫线磷、抗蚜威、二甲戊灵、三唑醇、噁霜灵回收率范围为83.5%～105.0%，相对标准偏差不大于7%。QuEChERS-气相色谱串联质谱法快速、高效、准确，可用于蔬菜样品中5种农药残留的检验检测。

关键词：农药残留;QuEChERS;气相色谱串联质谱法

Determination of Five Pesticide Residues in Vegetable by QuEChERS-Gas Chromatography-tandem Mass Spectrometry

WANG Lijia, YANG Yiqing, MA Zenghui, WANG Qi

(Shanxi Institute for Food and Drug Control, Taiyuan 030001, China)

Abstract: An analytical method for the determination of pesticide residue in vegetable by QuEChERS sample pretreatment with gas chromatography-tandem mass spectrometry (GC/MS) was estalished. After pretreatment, tomato samples were separated by gas chromatography and detected by ion monitoring mode (SIM). It is obvious the matrix effect, so the matrix standard solution calibration method is chosen, heptachlor epoxide was used as the internal standard for the quantitative determination. The results showed that the recoveries of cadusafos, pirimicarb, pendimethalin, triadimenol and oxadixyl were 83.5%～103.7% at the levels of 0.01 mg/kg,0.02 mg/kg and 0.1 mg/kg, and the relative standard deviation was less than 7% QuEChERS-gas chromatography/mass spectrometry is rapid, efficient and accurate for the determination of 5 pesticide residues in tomato samples.

Keywords: pesticide residue; QuEChERS; gas chromatography-tandem mass spectrometry

农药是一类特殊的化学品，它能防治农林病虫害，也会对人畜产生危害，给人类以及人类赖以生存的环境带来危害[1]。近些年农产品中的农药残留安全问题已经引起广大消费者的重视。因此，建立快速、高效、准确的检测方法，对农产品的市场监管具有重要意义[2]。

QuEChERS法是近年来国际上发展起来的一种用于农产品检测的简单直接的样品制备技术，是一种符合“绿色化学”理念的样品前处理方法[3]。原理与高效液相色谱(HPLC)和固相萃取(SPE)相似，都是利用吸附剂填料与基质中的杂质相互作用，吸附杂质从而达到除杂净化的目的[4]。气相色谱-质谱联用仪(GC/MS)因具有较高的分离效能和鉴定化合物结构的优势已被广泛应用于测定食用农产品中多种农药残留及衍生物[5]。QuEChERS-气相色谱串联质谱法结合二者的优势，能更快速、高效、准确地达到检测的目的。

1 材料与方法

1.1 材料与试剂

(1)试验样品：番茄(购自某超市);硫线磷、抗蚜威、二甲戊灵、三唑醇、噁霜灵标准品(农业农村部环境保护科研监测所，浓度均为100 μg/mL)，环氧七氯标准品(Dr.Ehrenstorfer GmbH，含量98.5%);

甲苯(科密欧，色谱纯);乙腈、正己烷(Fisher，色谱纯);QuEChERS试剂包(采购自供应商);实验室一级超纯水。

(2)备注：QuEChERS试剂包成分：4 g硫酸镁，1 g氯化钠，1 g二水柠檬酸钠，0.5 g柠檬酸二钠盐倍半水合物。

1.2 仪器与设备

气相色谱-串联质谱联用仪(日本岛津GCMS-QP2010Ultra)：带有电子轰击源(EI);电子天平(OHAUS CP213);旋涡混合器(IKA MS3);离心机(中佳HC-3018);氮吹仪(天津奥特赛恩斯MTN-2800D);粉碎机(德国莱驰)。

1.3 试样制备及净化、提取

1.3.1 样品制备

将番茄、黄瓜、茄子切成小块，以10 000 r/min粉碎2 min，充分混匀后分装于洁净容器中，-18 ℃以下冷冻保存，备用。

1.3.2 样品提取、净化

称取10 g样品于50 mL离心管中，加入5 mL纯化水振摇1 min。加入15 mL乙腈漩涡混合1 min，待净化。加入QuEChERS试剂强力振摇或者漩涡混合1 min，4 500 r/min离心10 min，取全部上清液40 ℃下氮气缓慢吹至近干，加入100 μL浓度为20 μg/mL的环氧七氯内标，定容至1 mL，过0.22 μm有机滤膜后上机检测。用阴性样品，不加入内标，按上述步骤制备空白样品基质提取液。

1.3.3 混合标准溶液配制

分别吸取1.0 mL浓度均为100 μg/mL的硫线磷、抗蚜威、二甲戊灵、三唑醇、噁霜灵各标准品，用甲苯定容至10 mL，得浓度为100 μg/mL的混合标准溶液，4 ℃保存。

(1)内标溶液配制：准确称取环氧七氯10 mg，用甲苯溶解并定容至10 mL，得浓度为1 mg/mL标准储备液，4 ℃保存。

内标使用溶液：吸取0.1 mL环氧七氯标准储备溶液于10 mL容量瓶中，用甲苯溶解定容至刻度，混匀，得浓度为10 μg/mL的内标使用溶液，临用前配制。

(2)标准工作溶液配制。基质标准溶液根据需要，将标准储备液用乙腈稀释成适当浓度的标准工作溶液。分别准确移取适量的混合标准溶液，用对应的空白样品基质提取液配制成质量浓度为0.1 μg/mL、0.2 μg/mL、1.0 μg/mL的基质标准溶液，现用现配。

(3)列标准溶液配制。准确量取混合标准溶液0 mL、0.1 mL、0.2 mL、0.5 mL、1.0 mL、2.0 mL于10 mL容量瓶中，每个容量瓶中加入2.0 mL浓度为10 μg/mL的环氧七氯(内标)后分别定容至10 mL，配制成系列标准溶液。

1.4 仪器条件

(1)气相条件。色谱柱：Rtx-1701毛细管色谱柱(30 m×0.32 mm×0.25 μm);柱温：40 ℃保持1 min，以30 ℃/min升温至130 ℃，然后以5 ℃/min升温至250 ℃，再以10 ℃/min升温至280 ℃，保持15 min。进样口温度：290 ℃;进样方式：不分流进样;进样体积：1 μL;衬管：农药残留专用惰性不分流衬管;载气：氦气，纯度≥99.999%，流速：1.2 mL/min。

(2)质谱条件。检测器：MS，电子轰击源;离子源温度：230 ℃;扫描模式：选择离子监测模式SIM，各组分选择检测离子见表1。

2 结果分析

2.1 定量计算

以各组分的定量离子峰面积与内标峰面积的比值为纵坐标(y)，相应的质量浓度为横坐标(x)，绘制标准曲线。结果表明，硫线磷、抗蚜威、二甲戊灵、三唑醇、噁霜灵在0.1～1 μg/mL质量浓度范围内具有良好的线性关系，线性方程、相关系数见表2。

2.2 方法回收率与重复性

取番茄阴性样品，添加0.01 mg/kg、0.02 mg/kg、

0.1 mg/kg 3个浓度水平的混合标准溶液进行加标回收试验，其余操作同上述供试品溶液制备，每个浓度平行测定6次，计算回收率和重现性(以相对标准偏差表示)，样品中硫线磷、抗蚜威、二甲戊灵、三唑醇、噁霜灵的平均回收率为83.5%～105.0%、相对标准偏差为1.1%～7.0%，具体结果如表3所示。结果表明，该方法回收率高、稳定性好，适用于番茄中硫线磷、抗蚜威、二甲戊灵、三唑醇、噁霜灵的

测定。

2.3 实际样品测定

采用该方法对市售番茄样品10批次进行测定。结果表明所有样品均未检出硫线磷、抗蚜威、二甲戊灵、三唑醇、噁霜灵5种农药残留。

3 结论

本试验采用QuEChERS前处理技术结合气相色谱-串联质谱检测技术建立了蔬菜中硫线磷、抗蚜威、二甲戊灵、三唑醇、噁霜灵5种农药残留的快速分析方法，选用基质匹配标准溶液校准法，内标法定量，并用于实际样品测定，并从线性范围、精密度、回收率等方面进行考察。表明该方法数据可靠、重现性好，能实现蔬菜中硫线磷、抗蚜威、二甲戊灵、三唑醇、噁霜灵的快速、灵敏检测，具有较高的实用

价值。

参考文献

[1]阿旺顿珠.食品中农药残留检测前处理技术研究进展[J].中国新技术新产品,2014(15):1.

[2]任红燕,杨晓琴,王毅.分析食品农残检测技术的现状及相关思考[J].现代食品,2020(24):77-78.

[3]叶学敏.新型QuEChERS方法在果蔬农残分析中的应用研究[D].杭州:浙江工业大学,2020.

[4]刘畅,孙安敏.QuEChERS方法在食品非法添加物检测中的应用[J].农业科学研究,2019,40(2):46-51.

[5]龚红升,廖列文,胡文斌,等.气质联用技术在食品农残检测中的应用研究进展[J].食品与机械,2013,29(5):4.

作者简介：王莉佳(1989—)，山西忻州人，本科。研究方向：食品中农兽药残留检测。