气相色谱法测定大米中多种农药残留量

申　磊

(株洲市食品药品检验所，湖南株洲 412000)

摘　要：本文选用QuEChERS法净化-气相色谱法，对大米中6种农药残留展开检测。结果表明，0.01～2.00 μg/mL

范围内，待测物质线性关系良好(0.993 5～0.998 7)，与定量分析要求相适应。6种农药加标回收率为78.6%～117.3%，精密度为6.8%～12.8%，均与检测要求相适应。方法检出限确定为0.01～0.10 mg/kg。采用该方法检测大米中6种农药残留时，在检出限、回收率及精密度等方面的试验结果均令人满意，与大米农药残留检验要求相适应。该方法相对于其他方法而言，操作更简单，且节能环保，成本消耗低，省时高效，值得大力推广。

关键词：气相色谱法;大米;农药残留;测定

大米在种植与储存中由于农药施用不合理，极有可能出现农产品中农药残留超标的情况。目前，测定大米中农药残留的方法主要有液相色谱法、气相色谱法等。其中，气相色谱仪近年来取得了突破性发展，支持多个检测通道同时分析。基于此，本文选用了QuEChERS法净化-气相色谱法，对大米中6种农药残留展开检测。

1　材料与方法

1.1　材料与试剂

材料：大米;聚四氟乙烯离心管(2 mL、50 mL);硫酸镁(分析纯);C18固相分散净化剂(60 μm);PSA固相分散净化剂(40 μm);氯化钠(分析纯)[1]。

试剂：乙腈(色谱纯);6种农药标准品：纯度92.1%～99.9%(均购自农业部)。

1.2　仪器与设备

电子分析天平，XSE 105Du，梅特勒-托利多集团0.01 mg感量;气相色谱仪(ECD检测器)：Agilent Tech 7890B，

安捷伦科技(中国)有限公司;高速冷冻离心机，ST16R，赛默飞世尔科技(中国)有限公司;涡旋混合器(MS3)。

1.3　实验方法

1.3.1　配制标准储备液

精确量取6种农药标准品各0.10 mg，通过正己烷溶解之后，完成单标准储备液的配制，质量浓度为1 000 μg/mL，避光保存至冰箱内(4 ℃)。

1.3.2　配制标准工作液

结合相应的检测要求，通过正己烷的使用逐级稀释储备液，划分为3组农药，第1组包含氟丙菊酯和氯氰菊酯，进行混合标准工作溶液的配制，质量浓度分别为0.1 μg/mL、

0.5 μg/mL、1.0 μg/mL、1.5 μg/mL和2.0 μg/mL;第2、3组分别包含三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯和六氯苯、五氯硝基苯，进行混合标准工作溶液的配制，质量浓度分别为0.02 μg/mL、0.05 μg/mL、0.10 μg/mL、0.20 μg/mL和0.50 μg/mL，待标准曲线绘制使用。

1.3.3　样品处理

大米样品经均质器捣碎后，精确称取5.0 g置于离心管

(50 mL)内，依次加入12 mL去离子水和10 mL乙腈，混合均匀后再次涡旋混合2 min，加入无水硫酸镁和氯化钠各

4 g、1 g，再次持续2 min涡旋混合，最后进行离心(5 min，

4 000 r/min)。

1.3.4　样品净化

精确量取1.0 mL上清液，置于离心管(2 mL，提前加入25 mg C18和PSA、150 mg硫酸镁)，持续2 min涡旋混合，上机离心(5 min，4 000 r/min)[2]。用自动进样瓶装置上清液后，待测。

2　结果与分析

2.1　色谱条件

拟除虫菊酯类：HP-35石英毛细管柱(30 m×0.32 mm，

25 µm);纯度大于99.99%的氮气作为载气，流速

1.8 mL/min;进样量1 μL，采用不分流进样[3]。色谱柱温度100 ℃的条件下保持1 min，后续升高至280 ℃，每分钟变化幅度控制在30 ℃，达到预期温度后维持15 min，进样口、检测器温度分别为250 ℃和300 ℃。

有机氯类：HP-5石英毛细管柱(30 m×0.32 mm，0.25 µm)，纯度大于99.99%的氮气作为载气，流速1.5 mL/min，进样量1 μL，采用不分流进样。色谱柱温度100 ℃的条件下保持1 min，后续升高至280 ℃，每分钟变化幅度控制在30 ℃，达到预期温度后维持15 min，进样口、检测器温度分别为250 ℃和300 ℃。

2.2　线性关系

混标各个6种农药标准溶液，确定为0.04～0.50 μg/mL的进样浓度，以不同组分峰面积相对质量浓度为根据，绘制标准曲线[4]。0.01～2.00 μg/mL范围内，待测物质线性关系良好(0.993 5～0.998 7)，与定量分析要求相适应。

2.3　回收率、精密度和方法检出限

大米空白样品内加入各水平混合标准溶液，以1.3.3步骤为依据展开回收率试验，以每个添加浓度为对象，重复6次平行测定，计算精密度。由表1可知，6种农药加标回收率为78.6%～117.3%，精密度为6.8%～12.8%，均与检测要求相适应[5]。添加水平为0.1 mg/kg以上时，氟丙菊酯、氯氰菊酯呈现出大于10的仪器信噪比，方法检出限可确定为0.1 mg/kg;添加水平为0.01 mg/kg时，其余4种农药呈现出大于10的仪器信噪比，方法检测限可确定为

0.01 mg/kg。

3　结论

本文以大米为对象，采取QuEChERS-气相色谱法围绕6种农药残留展开了试验。本次试验完成后，在检出限、回收率及精密度等方面，6种农药试验结果均令人满意，与大米农残检验要求相适应。该方法相对于其他方法而言，操作更简单，且节能环保，成本消耗低，省时高效，值得大力推广。

参考文献

[1]郭平叶,郭丹.GC-MS法测定大米中11种农药残留量[J].检验检疫学刊,2020,30(2):39-41.

[2]何攀,陈渠玲,聂蓬勃,等.分散固相萃取/气相色谱法测定大米中21种有机氯农药[J].粮食科技与经济,2019,44(10):71-74.

[3]苏春燕.气相色谱法测定大米中8种有机磷农药残留量[J].粮食科技与经济,2018,43(3):61-62.

[4]孙长花,于智勇,王君,等.基于QuEChERS-气相色谱-串联质谱法检测大米中多农药残留[J].江苏农业科学,2017,45(23):191-193.

[5]郑兆姗,寿淼钧,裴晓华,等.快速溶剂萃取-气相色谱质谱法联用测定大米中6种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂残留[J].分析仪器,2019(2):51-56.